1引言
合成磷酸酯的分子结构可根据不同用途和要求进行分子设计,使合成磷酸酯呈现出结构、性能多样化的特点,能有效弥补天然磷脂在某些性能方面的不足,两者结合使用可达到完美的应用效果。通常合成磷酸酯与天然磷脂一样,具有优良的润湿性、洗净性、增溶性、乳化分散性、抗静电性,耐酸碱性好,耐温范围广,优于一般阴离子表面活性剂的耐电解质、耐硬水性和耐电离性,易生物降解性,较低的刺激性,广泛应用于纺织、印染、塑料、造纸、皮革和日用化学品等工业领域。它们因结构的差异,性质不同,应用范围各有侧重,常被用于制备洗涤剂、乳化剂、渗透剂、抗静电剂、阻燃剂、消泡剂、加脂剂、增塑剂、冶金萃取剂等助剂。作为皮革化工助剂,我们主要利用它优良的乳化分散性、润湿性、耐电解质、耐硬水以及良好的配伍性、抗静电性、阻燃性、易生物降解性等。
2合成磷酸酯的应用
2﹒1合成磷酸酯作为皮革加脂剂组分
由于具有与天然磷脂一样的两亲结构,合成磷酸酯具有广泛抗酸、碱、盐的能力,作为皮革加脂剂与铬鞣剂或铬复鞣剂同浴使用,可促进皮革对铬盐的吸收,它所含的磷酸根能与革中的铬发生络合,具永久加脂效果,适用于各种耐洗革以及对雾化值要求较高的皮革的生产。加脂后成革丰满性、弹性、丝光感强,并具一定的疏水性能,用天然磷脂与之复配可弥补其柔软度、滋润感、蜡感不足的缺陷。
通常采用长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂如蓖麻油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、鱼油和羊毛脂等合成磷酸酯加脂剂。在磷酸化反应之前,对长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂进行适当的改性处理,如酯交换反应、酰胺化反应、磺化反应、季铵化反应、硫酸化反应、卤化反应及醚化反应等,合理地引入更多的活性基团或暴露更多的活性基团,再进行磷酸化反应,有效地优化组合,使合成的磷酸酯具有最优化的加脂性能。
有的直接用合成磷酸酯作为加脂剂产品,如磷酸酯加脂剂PES主要是用磷酸作为磷酸化试剂,对改性蓖麻油进行磷酸化所制得的产品。该产品乳化性好,冷水中容易分散,吸收好,加脂后皮革丰满弹性好,粒面紧密细致[1]。但应用发现宜与一些柔软性能和滋润性能优异的加脂剂配合使用。兰云军等[2]以蓖麻油以及蓖麻油与菜子油的混合油经低碳醇酯交换的产物为主要原料,通过控制合成工艺条件制备出以磷酸化单酯(MAP)为主要组分的PVO系列磷酸化植物油加脂剂。测试证明其具有良好的稳定性。
合成磷酸酯作为皮革加脂剂,虽然在乳化性、渗透性、填充性、防水性、抗菌性方面具有明显优势,但它在柔软性、滋润性方面比较差。单独作为皮革加脂剂,加脂效果不尽如人意。人们通常将其与天然磷脂及改性天然磷脂、硫酸化、磺化或深度亚硫酸化动植物油脂、矿物油、柔软剂、特殊表面活性剂等组分复配,制得不同加脂功能的产品。张廷有等[3]用磷酸代替部分五氧化二磷合成具有较高酯化率,并且MAP含量高的烷基磷酸酯,与改性天然油脂和合成油脂复合,得到一种性能优良的皮革防水加脂剂。不仅具有优良的防水性,而且丰满、柔软、弹性好,丝光感强,与皮革结合牢固。它是通过降低革纤维临界表面张力和吸水后发生膨胀堵塞作用来防水的。优点是加脂后不需要用重金属盐固定,且和革胶原纤维的化学结合力强。