制鞋企业所使用的胶粘剂中,布胶鞋,布鞋所用的合布胶基本上都是鞋厂自行配制,其余胶粘剂绝大多数为外购。目前,全国有生产鞋用胶粘剂的厂家200余家,其中100余家分布在沿海地区,总体上是伴随着制鞋基地设厂。广东是我国最大的鞋类生产基地,目前年产各种鞋类30亿双,出口20亿双。广东的鞋用胶粘剂厂也是全国最多的,总计有70余家,大多数属三资企业,在这些胶粘剂厂当中有一半左右生产外销产品(与外销鞋厂配套)。广东的鞋用胶剂企业上规模上水平的有30多家,例如南海南光、南海霸力、中山伟明等公司的生产规模均在万吨以上,品种多过几十种,其中南海南光公司生产能力达数万吨,其产品几乎渗透到全国各主要鞋类生产基地、皮革制品生产基地。福建省、浙江省各有40家左右企业生产鞋用胶粘剂。江苏省、山东省、天津市各有10余家企业生产鞋用胶粘剂。
各种鞋用胶粘剂当中,以粘外底胶为至关重要,胶粘性能要求最高,也是制鞋企业、胶粘生产企业最为关注的胶粘剂品种。目前粘外底的胶粘剂无论在国内还是在国外,基本上是以聚氨酯、氯丁胶为主。鉴于其它用途的鞋用胶粘剂技术含量低,且技术较为成熟,对行业的影响较小,因此,下面主要评述粘外底胶。
外底胶粘剂性能
在所有鞋用胶粘剂中,对外底胶粘剂的性能要求最高,因而其应具备以下性能:
1)对异种材质具有足够的粘接强度,以适应新材料的应用;
2)适当的干燥速度、良好的初粘力,以适应高速生产的需要;
3)达到最终(最大)粘合强度的时间要短;
4)胶层(膜)有足够的耐弯曲性能、耐热性,耐水性、耐寒性,对于用于浅色鞋的外底胶还要求具备耐黄变性,对于粘合PVC材料要求耐增塑剂;
5)较低毒性,以满足相关法律法规的要求;
6)施胶工艺简便,易于操作,使用周期灵活可调。
外底胶的发展
最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶,只能用于皮革鞋帮与皮革底的粘接。随着合成新材料应用于鞋类,硝化纤维素胶就不适应了。
1932年出现氯丁橡胶后,橡胶型胶粘剂得到了广泛应用,它不仅能进行皮革与皮革的粘合,而且也能将橡胶与皮革粘合在一起,1939年德国COMPO公司首先进行橡胶底与皮革的粘合工艺,当时氯丁胶的结晶速度慢,相应地初粘力差,达到最终粘合强度时间长,致使在制鞋生产中应用不广泛。1957年拜耳公司推出快速结晶型氯丁胶后,才使得氯丁胶粘剂大量应用于粘接外底成为可能。20世纪60年代初,拜耳公司发明了聚氨酯胶,解决了氯丁胶无法粘PVC、PU鞋材的问题了。60年代末,热塑性橡胶(TPR)进入制鞋行业,这是一种难粘材质、当时除了(卤化)处理TPR底后用聚氨酯粘合处,曾出现过用SBS胶粘剂直接粘合SBS(TPR)底及硫化橡胶底。因SBS胶属热活化型,操作使用不方便,其生命力不长,外底胶的市场始终由氯丁胶和聚氯酯占领着。各国对外底胶品种的选择不尽相同,西欧及美国主要使用聚氨酯胶,亚洲各国、东欧及澳大利亚多用氯丁胶。